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浸出溫度控制在353-363K,使馬口鐵表面的錫生成錫酸鈉(Na2SnO4)溶解出來(lái),過(guò)去曾廣泛使用過(guò)硝石(NaNO3)氧化劑,現(xiàn)已逐漸被硝基苯甲酸(NO2C6H4COOH)等有機(jī)氧化劑所代替,后者的優(yōu)點(diǎn)是氧化速度快。
生成4價(jià)錫離子,有機(jī)氧化劑靠空氣中的氧就可以再生,將馬口鐵碎片裝入浸沒(méi)在浸出槽內(nèi)的有孔轉(zhuǎn)鼓中,錫在堿液中的溶解便連續(xù)進(jìn)行,浸出液含錫達(dá)15g/L時(shí)即可排出,然后用CO2,NaHCO3,Ca(OH)2及H2SO4等沉淀錫。
含錫沉淀物經(jīng)還原得金屬錫,也可用Na2S凈化浸出液后生產(chǎn)SnO2化合物,還可用電解沉積法直接生產(chǎn)電錫,處理后的馬口鐵含錫0.04%,電解法廢鐵裝入可旋轉(zhuǎn)的鐵絲籃中作為陽(yáng)極,鐵極為陰極,在槽電壓0.5-2.5V。
電流密度100-130A/m和溫度338-348K條件下,于含NaOH47-65g,/L,Na2SnO315-25g/L的電解液中進(jìn)行電解,陽(yáng)極發(fā)生錫的溶解反應(yīng):Sn+6OH-4e=Sn(OH)6陰極發(fā)生錫的還原析出反應(yīng):Sn(OH)6+4e=Sn+6OH[1]產(chǎn)生的陰極錫為海綿狀。
海綿錫經(jīng)過(guò)壓團(tuán),熔化可得到含錫98%左右的粗錫,錫的總回收率為95%-98%,錫的脫除率為99%,電流效率為90%,每噸錫耗電3000-4000kW•h,耗堿750-900kg,研究表明,電解法產(chǎn)生海綿錫是由于2價(jià)錫離子的放電引起的。